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含高價銀的無機抗菌劑及其制備方法

信息來源: http://www.qdhlgjgzj.cn  時間:2018-10-12 19:40:43 

1、前言本文提供一種高價銀的無機抗菌劑,如二價銀磷酸鋯、磷酸鈦、磷酸錫等。也可以將二價銀離子負載在A型沸石上或負載在羥基磷灰石上,制成二價銀無機抗菌劑,還可以制成二價銀化合物作無機抗菌劑,如磷酸銀、鉬酸銀等。采用本方法,還可以制成三價或四價的銀抗菌劑。試驗證明:含高價銀無機抗菌劑較一價銀無機抗菌劑的抗菌活性更高。 

2、技術背景銀離子、銅離子和鋅離子等具有抗菌、抗真菌和抗病毒功能。在金屬離子中,銀離子的抗菌活性最高。當今有各種含銀無機抗菌劑用作抗菌材料,并用這種抗菌材料制成塑料制品、抗菌織物、抗菌日用品、抗菌家電制品、抗菌運動制品、衛(wèi)生醫(yī)療制品和建筑材料等。含銀無機抗菌劑多種多樣。日本東亞化學合成公司發(fā)明US5,296,238抗菌劑,其抗菌劑是銀磷酸鋯,其中的Ag為一價銀離子。US2,911,898和US5,411,717公開了含銀磷酸鋯無機抗菌劑,如Ag0.16Na0.84Zr2(PO4)3、Ag0.05H0.05Na0.90Zr2(PO4)2等。上述含銀無機抗菌劑中的銀均為一價銀離子與Na+交換后負載在沸石載體或磷酸鋯載體上。日本特開平6-263612和特開平6-263613是將含銀抗菌劑,如含銀磷酸鋯(磷酸鈦和磷酸錫),在分散劑存在下,在有機溶劑中用氧化鋯球研磨,以增強其抗菌性能。 JP2000-68914披露將無機抗菌劑用醋酸等處理以增強其抗菌性能。但上述的含銀抗菌劑均為一價銀抗菌劑,而銀離子的抗菌性能與其價態(tài)密切相關,銀離子的抗菌順序是:Ag3+>Ag2+>Ag1+。雖然不同價態(tài)的銀對不同菌種的抗菌性能也有所不同,但一般認為二價Ag的抗菌性能為一價Ag的50-250倍,Ag1+,Ag2+和Ag3+的電位如下: Ag1++e Ag 0.7994ev Ag2++2e Ag 2.58ev Ag3++3e Ag 3.36ev 將氧化銀Ag2O,經(jīng)強氧化劑氧化后,可轉化為過氧化銀,即Ag2O2。過氧化銀分子中有一個三價銀原子和一個一價銀原子,即Ag-O-Ag=0,這種化合物較Ag2O的抗菌活性高。將過氧化銀溶于濃酸中,如硝酸、硫酸、高氯酸或磷酸中,瞬時可產(chǎn)生Ag3+和Ag1+離子,而后通過下式過程, Ag1+-e=Ag2+ Ag3++e=Ag2+ 在酸性溶液中生成穩(wěn)定的Ag2+。雖然人們知道,二價銀比一價銀具有更高的抗菌活性,但如US5,017,295提供的含二價銀的殺菌劑,由于其僅能在濃酸的液體環(huán)境下穩(wěn)定存在,因此,其操作、使用和運輸十分麻煩并有極大的危險性。而使其應用領域受到限制,即,只能用于對泳池、浴盆和工業(yè)用冷卻裝置中的水進行清潔。

3、實驗材料及方法本文的含高價銀的無機抗菌劑的制備方法主要采用磷酸鋯鈉、磷酸二氫鈉、去離子水。在反應釜中制得細粒載體,調整PH為3-5.5。將可進行離子交換的固體載體加到含酸性的高價銀的溶液中;充分攪拌以使高價銀離子與所述固體載體上的可交換離子發(fā)生離子交換反應;過濾并干燥得到的固體產(chǎn)物,由此得到含高價銀的無機抗菌劑。

4、實驗結果本文制備的二價銀磷酸鋯鈉無機抗菌劑與市售一價銀磷酸鋯鈉無機抗菌劑進行抗菌實驗。將1價銀磷酸鋯鈉無機抗菌劑以1%重量加在丙烯酸酯類漆油中,攪拌30分鐘,使漆油與抗菌劑混勻,而后噴涂在金屬板上。同樣將本發(fā)明的二價銀磷酸鋯鈉無機抗菌劑以0.75%重量加在丙烯酸類漆油中,攪拌30分鐘,使漆油充分與抗菌劑混勻,而后噴涂在金屬板上。分別測定上述兩個試樣的抗菌效果,抗菌試驗方法按中華人民共和國衛(wèi)生部2002《消毒技術規(guī)范一抑菌試驗》,即用膜覆蓋法執(zhí)行。結果如下:抗菌試驗結果試驗樣品 供試微生物菌株 0小時接觸后細菌 24小時接觸后細菌 抗菌率含量cfu/cm2含量cfu/cm2 (%) 大腸埃希氏菌(Escherichia coli) 7.8×104 <2 >99.99 ATCC25922 金黃色葡萄球菌 (Staphyloccus aureus) 1.7×105 6 99.99 ATCC6538 大腸埃希氏菌(Escherichia coli) 7.8×104 <1 >9999 ATCC25922 金黃色葡萄球菌(Staphyloccus aureus) 1.7×105 6 99.99 ATCC6538 抗菌試驗結果表明,二價銀磷酸鋯鈉無機抗菌劑較一價銀磷酸鋯鈉無機抗菌劑的抗菌性能好。這種抗菌漆油可用于噴涂扶手、電腦、電話、玩具和木地板等。 

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